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關(guān)于尼龍(PA)的含鹵阻燃改性和無(wú)鹵阻燃改性那些事

2025-03-17


尼龍性能優(yōu)良,,應(yīng)用廣泛。未經(jīng)改性的尼龍其阻燃性能較差,,垂直燃燒只能達(dá)到UL94 V-2級(jí),,氧指數(shù)為24%左右,并且在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生滴落,,屬于易燃材料,,在使用過(guò)程中極易引發(fā)火災(zāi)。因此,,對(duì)尼龍的阻燃改性成為當(dāng)今學(xué)術(shù)界與工業(yè)界共同關(guān)注與攻關(guān)的課題,。目前,,對(duì)于尼龍材料的阻燃改性通常分為含鹵阻燃改性和無(wú)鹵阻燃改性。

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含鹵阻燃體系

國(guó)外應(yīng)用最廣的一種就是溴化苯乙烯聚合物,,它具有極其優(yōu)越的熱穩(wěn)定性,,并且由于它與尼龍是熔融可混的,因而在加工過(guò)程中具有很好的流動(dòng)性,。此外,,用它制備的阻燃尼龍還具有優(yōu)越的電性能和較好的物理機(jī)械性能。這種阻燃劑的局限性在于光穩(wěn)定性較差,,且與尼龍尚不能完全相容,。另外其成本與國(guó)內(nèi)應(yīng)用較廣的十溴聯(lián)苯醚相比較高。

另外一種在尼龍中應(yīng)用了許多年的阻燃劑就是敵可燃,,它是一種含氯的阻燃劑,,具有較高的阻燃效率和電性能,但其在熱穩(wěn)定性方面的局限性使之僅適用于加工溫度較低的尼龍阻燃體系,。

在國(guó)內(nèi)應(yīng)用最廣的阻燃劑就是十溴聯(lián)苯醚,,由于其較高的溴含量而對(duì)尼龍具有較高的阻燃效率,是最經(jīng)濟(jì)的一種阻燃劑,。但由于它是一種填料型阻燃劑,,因而對(duì)加工流動(dòng)性及產(chǎn)品的物理機(jī)械性能有很大的負(fù)面影響。此外,,其熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性也教差,。

十溴二苯氧基乙烷與十溴聯(lián)苯醚具有相同的溴含量和同樣高的阻燃效率,且與溴化苯乙烯聚合物一樣無(wú)DPO(即所謂的二惡因)的問(wèn)題,。此外,,它還具有較好的熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性。其局限性在于它與十溴聯(lián)苯醚一樣同屬填料型阻燃劑,,與聚合物相容性較差,,因而加工流動(dòng)性和制品的物理機(jī)械性能較差。此外與十溴聯(lián)苯醚相比成本上升較高,。

迄今為止,,有關(guān)尼龍的阻燃產(chǎn)品絕大多數(shù)是以含鹵化合物為基礎(chǔ)的,阻燃時(shí)產(chǎn)生的濃煙,、毒性,、腐蝕性氣體給生產(chǎn)、應(yīng)用和環(huán)境帶來(lái)的二次性災(zāi)害以及國(guó)際上對(duì)二惡英問(wèn)題爭(zhēng)論等原因,,使得這類(lèi)阻燃劑盡管在阻燃舞臺(tái)上具有舉足輕重的地位,但人們?cè)?jīng)和正在致力尋找這類(lèi)阻燃劑的替代品,,即無(wú)鹵阻燃劑,。

無(wú)鹵阻燃體系

 

磷系阻燃劑

適用于尼龍的磷系阻燃劑主要有紅磷,、聚磷酸銨(APP)等。

(1)紅磷

紅磷的優(yōu)點(diǎn)是有效磷含量高,在燃燒時(shí)比其它含磷化合物產(chǎn)生更多的磷酸,。達(dá)到相同的阻燃等級(jí)時(shí),,紅磷的添加量比其它的阻燃劑更低,使尼龍能較好的保持自身的力學(xué)性能,。但作為阻燃劑的紅磷的主要缺點(diǎn)是它的紅顏色,、易燃和通過(guò)與水反應(yīng)生成高毒性的磷化氫(膦)。一般只應(yīng)用于尼龍6中,。將普通紅磷進(jìn)行微膠囊化或母?;杀苊馄淙秉c(diǎn)。

(2)聚磷酸銨(APP)

聚磷酸銨(APP)通過(guò)降低尼龍的降解溫度,、改變最終氣相產(chǎn)物的組成參與了尼龍的熱降解過(guò)程,,同時(shí)在聚合物基體上形成蜂窩狀炭化覆蓋層,隔斷兩相界面的熱量和物質(zhì)傳遞,,起到了保護(hù)基體的作用由于成炭有流動(dòng)趨勢(shì),,會(huì)導(dǎo)致炭層下面的基材暴露,增大了燃燒的危險(xiǎn)性,。加入一些無(wú)機(jī)添加劑,,如滑石粉(Talc),MnO2,,ZnCO3,,CaCO3,F(xiàn)e2O3,,F(xiàn)eO,,Al(OH)3等,阻燃效果增加,。在APP添加量為20%的尼龍6中加入以上一種添加劑(1.5%~3.0%),,LOI值可升至35%~47%,達(dá)到V0級(jí),。

氮系阻燃劑

氮系阻燃劑低毒,、不腐蝕、對(duì)熱和紫外線(xiàn)穩(wěn)定,、阻燃效率好且價(jià)廉,。缺點(diǎn)是以其阻燃的塑料加工困難,在基材中分散性較差,。適用于尼龍的氮系阻燃劑主要有MCA(三聚氰胺氰尿酸鹽),、MPP(三聚氰胺聚磷酸鹽)等。關(guān)于其阻燃機(jī)理,,一方面是“升華吸熱”的物理阻燃方式,,即通過(guò)阻燃劑的“升華吸熱”降低聚合物材料的表面溫度并隔絕空氣而達(dá)到阻燃的目的,,另一方面是凝聚相中阻燃劑與尼龍相互催化直接碳化膨脹機(jī)理。它們具有較好的阻燃效率,,但熱穩(wěn)定性較差,,且由于易吸潮而使得制品在潮濕環(huán)境下電性能較差。

 

阻燃劑的挑選原則

阻燃尼龍制造過(guò)程中,,阻燃劑的選擇主要從阻燃效率,、產(chǎn)品性能、毒性等方面考慮,,如應(yīng)考慮制品對(duì)阻燃等級(jí)的要求,、對(duì)材料力學(xué)性能的要求、對(duì)表面性質(zhì),、加工性能及著色性能等的要求,。根據(jù)使用要求,確定阻燃種類(lèi)與用量,,助劑的選擇與工藝條件是十分重要的,。應(yīng)遵循以下原則:

①  阻燃效果好,用量少,,與尼龍的相容性好,;

②  分解溫度高,在尼龍加工溫度下不分解,;

③  耐久性?xún)?yōu)秀,,無(wú)顯著外表遷移;

④  對(duì)材料的力學(xué)性能和電性能影響小,,對(duì)設(shè)備的腐蝕?。?/p>

⑤  無(wú)毒無(wú)害無(wú)污染,,價(jià)格便宜,。

 

阻燃尼龍未來(lái)研究方向

未來(lái)阻燃尼龍材料的研究中應(yīng)該具有以下幾個(gè)特點(diǎn):

① 材料無(wú)鹵化、低毒性,。環(huán)保要求是未來(lái)材料的重點(diǎn)關(guān)注方向,,無(wú)鹵阻燃劑的使用將是大勢(shì)所趨,因此,,其用量也會(huì)與日俱增,。

②復(fù)配阻燃體系的研究。阻燃尼龍材料的阻燃性能是無(wú)法通過(guò)一種阻燃劑的添加來(lái)實(shí)現(xiàn),,需要多種阻燃體系復(fù)配并產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)來(lái)達(dá)到良好的阻燃效果,,因此,未來(lái)研發(fā)的重點(diǎn)方向之一應(yīng)該是如何通過(guò)提高阻燃劑的協(xié)同效應(yīng)開(kāi)發(fā)出性能優(yōu)異的新型阻燃劑來(lái)解決尼龍無(wú)鹵阻燃問(wèn)題。

③功能多樣化,。目前,,大多數(shù)阻燃體系在達(dá)到尼龍材料阻燃性能的同時(shí)降低了力學(xué)性能和其他電性能(如相對(duì)漏電起痕指數(shù)),因此,,成功開(kāi)發(fā)出功能多樣化的阻燃體系將成為未來(lái)阻燃尼龍材料發(fā)展研究的新方向。





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